대한화학회지 (Journal of the Korean Chemical Society)

  • 제20권1호
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  • Pages.15-18
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  • 1976
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  • 1017-2548(pISSN)
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  • 2234-8530(eISSN)
대한화학회 (Korean Chemical Society)
권호 표지

유기 황화합물의 친핵성 치환반응 (제7보). 염화벤젠술페닐의 형태와 가에탄올 분해

Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (VII). Conformation and Ethanolysis of Benzenesulfenyl Chloride

  • 이익춘 (인하대학교 이과대학 화학과) ;
  • 이재의 (인하대학교 이과대학 화학과) ;
  • 정대형 (인하대학교 이과대학 화학과)
  • 발행 : 1976.02.29
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초록

염화벤젠술페닐의 바람직한 형태를 EHMO법으로 구하였다. 이 형태의 안정도는 황원자와 벤젠고리 사이의 n-${\pi}$ 콘쥬게이션에 따른다는 것을 알았다. 또 염화벤젠술페닐의 가에탄올 분해반응을 연구하여 얻은 반응속도상수를 치환기 효과와 황원자의 d-궤도함수 기여로 논의하였다. 비선형 Hammett 그래프로 부터 쌍뿔형의 중간체를 제안할 수 있었다.

The preferred conformation of benzenesulfenyl chloride was determined by EHMO calculation. It was found that the stability was dictated by the n-${\pi}$ conjugation of S atom with the benzene ring. The ethanolysis reaction of benzenesulfenyl chlorides has been studied. The rate constants obtained have been discussed in terms of substituent effects and d-orbital participation of sulfur atom. From a non-linear Hammett plot, bipyramid type of intermediate has been suggested.

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