Abstract
The effects of ionic strength on the polynucleation reaction of tungstate ions and the protonized reaction of polytungstate ions have been investigated in the range of ionic strength from 1 M to 4 M KCl.The hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are formed in the tungstate solutions whose ionic strengths are 1 M to 4 M KCl. The equilibrium constants for the formation of hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are calculated in the range of ionic strength from 1 M to 4M KCl. The enthalpy changes for the formation of hexatungstate ions and the protonized forms of hexatungstate ions are as follows; $7H^++{6WO_4}^{2-}={HW_6O_{21}}^{5-}+3H_2O\;\;{\Delta}H^{\circ}=-62.4{\pm}0.6$$H^++{HW_6O_{21}}^{5-}={H_2W_6O_{21}}^{4-}\;\;{\Delta}H+_1^{\circ}=-4.12{\pm}0.10$$H^++{H_2W_6O_{21}}^{4-}={ H_3W_6O_{21}}^{3-}\;\;{\Delta}H_2^{\circ}=-4.36{\pm}0.30$ The free energy and entropy changes for the above reactions have been also calculated. A linear relation is formed between $log k_{6,7}$ and ionic strength, and $log k_1\;or\;log k_2\;vs{\cdot}{\mu}.$ $log k_{6,7}\;=\;D{\mu}+I,\;\;where\;D\;=\;1.66{\pm}0.02$$log k_1\;=\;D_1{\mu}+I_1,\;\;where\;D_1\;=\;-8.065{\pm}0.001$$log k_2\;=\;D_2{\mu}+I_2,\;\;where\;D_2\;=\;-0.376{\pm}0.006$
텅그스텐산이온 용액의 다핵화반응과 다중음이온의 양성자화반응에 대한 이온세기의 영향을 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온과 헥사텅그스텐산 이온의 양성자화된 형태가 생성되었다. 20∼50 C 및 1∼4M KCl 용액에서 헥사텅그스텐산이온 및 헥사텅그스텐이온의 양성화된 형태가 생성되는 반응에 대한 평행상수를 계산하였다. Van`t Hoff방정식을 이용하여 계산한 헥사텅그스텐산이온의 양성자화된 형태가 생성되는 반응의 엔탈피변화는 이온세기에 관계없었다. $7H^++{6WO_4}^{2-}={HW_6O_{21}}^{5-}+3H_2O\;\;{\Delta}H^{\circ}=-62.4{\pm}0.6$$H^++{HW_6O_{21}}^{5-}={H_2W_6O_{21}}^{4-}\;\;{\Delta}H+_1^{\circ}=-4.12{\pm}0.10$$H^++{H_2W_6O_{21}}^{4-}={ H_3W_6O_{21}}^{3-}\;\;{\Delta}H_2^{\circ}=-4.36{\pm}0.30$위에 기술한 각 반응에 대한 자유에너지 변화 및 엔탈피변화를 계산하였고 이온세기의 영향을 고찰해보았다. 이온세기와 $log k_{6,7}$ 사이에 직선함수식이 성립하였다.$log k_{6,7}\;=\;D{\mu}+I,\;D\;=\;1.66{\pm}0.02$$logk_1$ 및 $logk_2$와 ${\mu}$ 사이에도 전체 이온세기 범위내에서 직선함수식이 성립하였다.$logk_1=D_1{\mu}+I_1,\;logk_2\;=\;D_2{\mu}+I_2$ 여기에서 $D_1=-0.065{\pm}0.001이었고\;D_2=-0.367{\pm}0.0006$이었다.