Oxime 유도체를 개시제로 하는 광중합

Photopolymerization Initiated by Oxime Derivatives

저자는 전에 Oxime urethane 화합물이 광에 의해 손쉽게 〉N+O- 결합이 라디칼로 광개열하는 것을 보고하였다. 이번에는 새로 각종 Oxime 유도체를 합성하고 이것을 개시제로 하는 비닐단량체의 광중합을 행하고 Oxime 유도체의 광개시제로서의 효과, Graft 중합 및 광가교에의 응용을 검토하였다. 여러 가지 Oxime urethanes, Oxime esters, Oxime carbonates중 Biacetylmonooxime-phenylurthane은 개시효과는 없고 도리어 금지적효과를 보였으며 Biacetylmonooxime의 phenylester, acetate, 및 carbonate 는 우수한 개시효과를 보였다. 따라서 이와같은 개시효과를 가지는 Oxime ester 구조를 중합체의 측쇄에 도입시키고 Vinyl 단량체와 광 Graft중합, 이관능성화합물인 Divinyl benzene과는 광가교를 시도하였다. 광부해에 의해 생성되는 Oxime의 N.라디칼, Carboxyl radical중 N.radical로부터는 광개시반응이 일어나지 않았으며, 광분해에 의해 생성되는 Carboxyl radical 이 중합체의 측쇄에 붙은 경우에는 광 Graft중합이 이루어졌다. 또한 Carboxyl radical 주쇄에 직접결합되어 있는때는 광그라프트중합과 동시에 일부 광분해를 동반하였으며 Vinyl benzoyl radical과 같이 carboxyl radical 이 중합체의 주쇄에 간접적으로 결합되어 있는 중합체는 광분해를 동반하지 않고 광 Graft중합 및 광가교가 되었다.