The Complexes of Iodine with Ortho-Substituted Anilines in Carbon Tetrachloride

오르토 치환 아닐린과 요오드 사이의 착물에 관한 연구

  • Bu Yong Lee (Department of Chemistry, Sogang University) ;
  • Sang Up Choi (Department of Chemistry, Sogang University)
  • 이부영 (서강대학교 이공대학 화학과) ;
  • 최상업 (서강대학교 이공대학 화학과)
  • Published : 1971.12.30

Abstract

The interactions of aniline, o-toluidine, o-ethylaniline and o-chloroaniline with iodine in carbon tetrachloride solution have been examined through spectrophotometric measurements. The results indicate that both aniline and the o-substituted anilines examined form one-to-one complexes with I2in solution. The formation constants of the complexes measured at room temperature are 12.8, 9.31, 3.15 and 0.576 l $mole^{-1}$, respectively. Comparison of these results with previous experimental results indicates that the relative stabilities of the $I_2$-amine complexes decrease in the following order: $C_6H_5N(C_2H_5)_2 >C_6H_5N(CH_3)_2 >C_6H_5NH_2 >o-CH_3C_6H_4NH_2 >o-C_2H_5C_6H_4NH_2 >o-ClC_6H_4NH_2$. This may support the conclusion that the relative stabilities of these complexes are explained by the inductive effect and steric hindrance of the substituents.

아닐린, o-톨루이딘, o-에틸아닐린, o-클로로아닐린등과 $I_2$사이의 상호작용을 자외선 분광광도법으로 조사한 결과 $CCl_4$ 용액내에서 아닐린 또는 상기 o-치환 아닐린과 $I_2$ 사이에 1:1 착물이 형성됨을알았다. 이들 착물의 실온에서의 형성상수를 구한 결과 다음과 같은값을 얻었다. $C_6H_5NH_2{\cdot}I_2,\;12.8lmole^{-1};\;o-CH_3C_6H_4NH_2{\cdot}I_2,\;9.31l mole^{-1};\;o-C_2H_5C_6H_4NH_2{\cdot}I_2,\;3.15l mole^{-1};\;o-ClC_6H_4NH_2{\cdot}I_2,\;0.576 l mole^{-1}$. 본 실험결과를 전 실험의 결과와 비교하면 $I_2{\cdot}$아민 착물의 안정도가 다음 순으로 감소함을 알 수 있다. $C_6H_5N(C_2H_5)_2 >C_6H_5N(CH_3)_2 >C_6H_5NH_2 >o-CH_3C_6H_4NH_2 >o-C_2H_5C_6H_4NH_2 >o-ClC_6H_4NH_2$ 이들 착물의 상대적 안정도는 치환기의 유발효과와 입체효과에 의하여 설명될 수 있다.

Keywords

References

  1. J. Amer. Chem. Soc. v.82 H. Tsubomura
  2. J. Org. Chem. v.26 B. Z. Senkowski;G. S. Panson
  3. Trans. Faraday Soc. v.60 A. K. Chandra;D. C. Mukerjee
  4. This Journal v.11 Sang Up Choi;Bu Yong Lee
  5. This Journal v.9 Sang Up Choi;Suck Joo Chang;Shoon Ja Kwon
  6. This Journal v.9 Sang Up Choi;Bu Yong Lee